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作者: 點擊:1773 發(fā)布時間:2021-03-04

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國內(nèi)PVP產(chǎn)品生產(chǎn)廠家主要有:河南博愛精細化工廠采用浙江省化工研究院開發(fā)的單體合成工藝,建立了NVP生產(chǎn)線,并可向市場提供 PVP,PVP/VA,PVPP等產(chǎn)品.河南清華永昌精細化工廠采用清華大學的技術建立了一套由吡咯烷酮和乙炔合成NVP的生產(chǎn)線,主要向市場提供單體產(chǎn)品.山東東勝集團星華化工公司也在致力于PVP產(chǎn)品的生產(chǎn).

但是相容性有別于相溶性,例如PVP不溶于某些表面活性劑,不具有相溶性,但可與其他物質一起形成均一的乳狀物而用于化妝品中,所以與這樣的表面活性劑已具有相容性.PVP用于不同的用途時,對其使用時形態(tài)的要求也不同,如作為增稠劑或膠體保護劑,-般要求使用時要配制成均勻的溶液﹐作為染發(fā)劑,定發(fā)劑或的包衣i時.則要求能形成良好的無黏性的膜.加人某些天然或合成的高分子聚合物或者化合物可以有效地調節(jié)PVP膜的吸濕性和柔軟性而不影響膜的光澤度和透明度.



他們還發(fā)現(xiàn)SDS溶液對正己烷、正辛烷和十氫化萘的增溶能力隨PVP含量增而降,而SDS溶液增溶苯的能力不因PVP的存在而改變,可見PVP對某些膠束的增溶作用無影響,增溶物的結構、表面活性劑類型、濃度等因素對增溶作用的影響是復雜的。PVP的另一個重要的性質是它的成膜性,PVP的成膜性是指PVP溶于某些溶劑(如水、甲醇、乙醇等)中可以澆注或涂布成膜.PVP薄膜是無色透明的(需要時可加入色料賦予其顏色)。



廣東省羅定市農(nóng)藥廠采用廣東工業(yè)大學的NVP單體合成工藝建立了生產(chǎn)線,可向市場提供的產(chǎn)品主要有單體、PVP-K:(固體、液體產(chǎn)品)和 PVP-I.以上這幾個PVP生產(chǎn)廠家都是在20世紀90年代建成的,產(chǎn)品年總產(chǎn)能力估計在2000t左右.其他家如日本、韓國等也有少量PVP產(chǎn)品.把原料y-丁內(nèi)酯、乙醇胺按比例加入胺解反應釜,攪拌條件下加熱到180℃以上,使反應物料呈回流狀態(tài),保持回流狀態(tài)反應約3h,由于反應過程會生成部分水,由于水沸點較低與產(chǎn)物形成共沸物使體系溫度降低,會影響反應的順利進行.

即用--種鹵代劑把α-NHP分子內(nèi)的羥基轉化為鹵素,進而使α-NHP轉變成鹵乙基吡咯烷酮,如氯乙基吡咯烷酮;三步為鹵乙基吡咯烷酮在一定條件下脫鹵生成NVP.這一方法與直接脫水法相比反應條件較為溫和,但同時也有其不足之處,就是反應步驟相對較多,工藝流程較長,使用的原料較多,副產(chǎn)物也較多,后處理工序煩瑣,會造成環(huán)境污染.就工業(yè)化而言,-丁內(nèi)酯法總的來說都存在原料價格比較昂貴、生產(chǎn)成本較高的問題.但是,與乙炔法比較,Y-丁內(nèi)酯法具有工藝流程短、設備投資小.建廠周期短、操作條件溫和等優(yōu)點,比較適合NVP的中、小型生產(chǎn)廠家.



在這-一方法的研究報道中,大多數(shù)是關于α-NHP脫水反應的脫水催化劑的,反映了脫水催化劑在這-一-方法中的重要性.NVP的合成方法除主要的乙炔法和y丁內(nèi)酯法外,還有其他合成方法,如以吡咯烷酮和乙烯在鈀催化劑的作用下反應直接生成NVP的吡咯烷酮法等,所有這些合成方法都將在后面的有關章節(jié)中作專門的介紹和論述.NVP的水解機理,通過進一步研究,得到丙烯酸或KSO存在下NVP的水解機理.



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Arai等人發(fā)現(xiàn),PVP/SDS混合液發(fā)生增溶作用所對應的表面活性劑濃度,與混合溶液表面張力-濃度曲線的一個轉折點所對應的濃度是一致的.Murata等人13研究了溫度和NaCl對PVP/SDS增溶OT-橙的影響,觀察到PVP存在時導致SDS溶液增溶染料量增大等。研究了PVP對十二烷基氯化銨和十二烷基硫氰酸銨增溶OB-黃的影響,發(fā)現(xiàn)膠束增溶OB黃的能力隨PVP含量增大呈上升趨勢,但卻沒有觀察到PVP對以氯為反離子的陽離子表面活性劑增溶染料的能力顯著提高.

所以需要在胺解反應過程中將生成的水除去,這樣可保證反應在185±5℃下進行.另外,蒸出水的同時共沸帶出部分產(chǎn)物,也有利于反應的正向進行,保持溫度繼續(xù)反應15~17h,待反應轉化率達90%以上時,可停止反應.將反應物料輸人蒸餾塔,減壓蒸餾出產(chǎn)物羥乙基吡咯烷酮(NHP).同時餾出未反應完全的-丁內(nèi)酯和乙醇胺返回胺解釜繼續(xù)反應.胺解反應部分中試試驗結果.將溶劑苯和經(jīng)過處理的羥乙基吡咯烷酮(NHP)按比例加入到乙烯化反應釜,攪拌混合均勻后,加入助劑,升溫到100℃以上,攪拌反應1~1.5h.反應過程中生成的水需要及時除去,然后將體系溫度降低至65±5℃,加入催化劑,繼續(xù)攪拌反應1.5~2h,將反應后的物料放入貯槽,輸入溶劑回收塔,常壓下于65~90℃之間蒸出溶劑苯回收利用.余下的物料輸入產(chǎn)物蒸餾塔,在0.085MPa左右真空度下蒸餾出產(chǎn)物NVP.

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即使在沒有引發(fā)劑的情況下,NVP放置的時間過長或者在運輸過程中由于震動也可能發(fā)生不同程度的自聚合而影響其質量,所以在市售的商品NVP中一般都加有阻聚劑,而在進行聚合反應前需要去除其中的阻聚劑.處理方法有兩種:一是采用減壓蒸餾的方法得到純凈的NVP;二是加入活性炭,利用其吸附作用除去阻聚劑,然后過濾得到純凈的NVP.易水解性NVP的另一個重要的化學性質是在酸性或鹽類存在的條件下很容易發(fā)生水解反應,生成吡咯烷酮和乙醛.
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